方法提要

在pH=10.0±0.2和氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-氨基安替比林形成红色的安替比林染料，用氯仿萃取后光度法测定。

酚的对位取代基可阻止酚与安替比林的反应，但羟基(—OH)、卤素、磺酰基(—SO2H)、羧基(—COOH)、甲氧基(—OCH3)除外。此外，邻位硝基也阻止反应，间位硝基部分地阻止反应。

本法最低检测质量为0.5μg酚。取250mL水样时，检测下限为0.002mg酚/L。

水中还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物及石油等均干扰酚的测定。硫化物经酸化及加入硫酸铜在蒸馏时与挥发性酚分离;余氯等氧化剂可在采样时加入硫酸亚铁或亚砷酸钠还原。在酸性下蒸馏，苯胺类形成盐类不被蒸出。石油可在碱性下用有机溶剂萃取后除去。

仪器

分光光度计。

试剂

无酚纯水(本法所用纯水不得含酚及游离余氯)于水中加入NaOH至pH值为12以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被蒸出。

硫酸。

氯仿。

硫酸铜溶液(100g/L)称取10g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于100mL水中。

氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液(pH=9.8)称取20gNH4Cl溶于100mLNH4OH中。

4-氨基安替比林溶液(20g/L)称取2.0g4-氦基安替比林(4-AAP)溶于纯水中，并稀释至100mL。用时配制，贮存于棕色瓶中。

铁氰化钾溶液(80g/L)称取8.0g铁氰化钾［K3Fe(CN)6］溶于纯水中，并稀释至100mL。贮存于棕色瓶中，临用时配制。

溴酸钾-溴化钾溶液c(1/6KBrO3)=0.1mol/L 称取2.78g干燥的KBrO3溶于纯水中，加入10gKBr，并稀释至1000mL。

淀粉溶液(5g/L) 称取0.5g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，再加刚煮沸的纯水至100mL。冷却后加入0.1g水杨酸或0.4gZnCl2，保存备用。

酚标准溶液:

苯酚的精制 吸取苯酚于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182～184℃的馏出部分。精制酚冷却后应为白色，盖严贮存于冷暗处。

酚标准储备溶液ρ(C6H5OH)≈1mg/mL称取1g白色精制苯酚溶于1000mL纯水中，标定后保存于冰箱中。

标定 吸取10.00mL待标定的酚标准储备溶液，置于250mL碘量瓶中。加入100mL纯水，然后准确加入25.00mLKBrO3-KBr溶液。立即加入5mLHCl，盖严瓶塞，缓缓旋摇。静置10min。加入1gKI，盖严瓶塞，摇匀，于暗处放置5min后，用Na2S2O3标准溶液滴定，至呈浅黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。同时用纯水作试剂空白滴定。

按下式计算酚标准储备溶液的质量浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(C6H5OH)为酚标准溶液(以苯酚计)的质量浓度，μg/mL;V0为滴定试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL;V1为滴定酚标准储备液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL;0.0500为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;15.68为0.167苯酚的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

酚标准使用溶液ρ(C6H5OH)=1μg/mL 临用时将酚标准储备溶液用纯水逐级稀释配制。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.05mol/L 称取12.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3﹒5H2O)溶于已经煮沸并冷却的1000mL蒸馏水中，加入0.2gNa2CO3，摇匀，贮存于棕色瓶中。预先用碘量法标定。

标定 吸取3份20.00mL重铬酸钾标准溶液于3支250mL锥形瓶中，加入2gKI及5mLH2SO4，用蒸馏水稀至50mL，摇匀，在暗处放置3～5min，然后用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去(终点时因溶液中有Cr3+而为淡绿色)。由重铬酸钾标准溶液的体积和浓度，以及滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mol/L)。

校准曲线

分取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL酚标准使用溶液，分别置于预先盛有100mL纯水的500mL分液漏斗内，最后补加纯水至250mL。向各分液漏斗内加入2mLNH4OH-NH4Cl缓冲液，混匀。再各加1.5mL4-氨基安替比林溶液，混匀，最后加入1.5mLK3Fe(CN)3溶液，充分混匀，准确静置10min。加入10.0mL氯仿，振摇2min，静置分层。在分液漏斗颈部塞入滤纸卷将氯仿萃取溶液缓缓放入干燥比色管中。

于波长460nm处，用2cm比色皿，以氯仿为参比，测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

量取250mL水样，置于500mL全玻璃蒸馏瓶中。以甲基橙为指示剂，用(1+9)H2SO4调pH至4.0以下，使水样由橘黄色变为橙色，加入5mLCuSO4溶液及数粒玻璃珠，加热蒸馏。待蒸馏出总体积的90%左右，停止蒸馏。稍冷，向蒸馏瓶内加入25mL纯水，继续蒸馏，直到收集250mL馏出液为止。

将250mL水样馏出液全部转入500mL分液漏斗中，以下按校准曲线步骤操作，测量吸光度，从校准曲线上查出酚的质量。

按下式计算水样中挥发性酚的质量浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(C6H5OH)为水样中挥发性酚的质量浓度，mg/L;m为从校准曲线上查得的水样中酚的质量(以苯酚计)，μg;V为水样体积，mL。

注意事项

1)由于酚随水蒸气挥发，速度缓慢，收集馏出液的体积必须与原水样体积相等。试验证明，接收的馏出液体积若不与原水样相等，将影响回收率。

2)不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，否则可能出现阳性干扰。

3)各种试剂加入的顺序不能随意更改。4-氨基安替比林的加入量必须准确，以消除4-氨基安替比林可能分解生成的安替比林红，使空白值增高所造成的误差。

4)4-氨基安替比林与酚在水溶液中生成的红色染料萃取至氯仿中可稳定4h。时间过长颜色由红变黄。